橡膠材料的基本特點(diǎn):
1、具有高彈性橡膠的彈性模量小,一般在1-9.8Mpa。伸長(zhǎng)變形大,伸長(zhǎng)率可高達(dá)100%,仍表現(xiàn)有可恢復(fù)的特性,并能在很寬的溫度(-50-+150℃)范圍內(nèi)保持有彈性。
2、具有粘彈性橡膠是粘彈性體,由于大分子間作用力的存在,使橡膠受外力作用,產(chǎn)生形變時(shí)受時(shí)間、溫度等條件的影響,表現(xiàn)有明顯的應(yīng)力松弛和蠕變現(xiàn)象,有振動(dòng)或交變應(yīng)力等周期作用下,產(chǎn)生滯后損失。
3、具有緩沖減震作用橡膠對(duì)聲音及振動(dòng)的傳播有緩和作用,可利用這一特點(diǎn)來(lái)防除噪音和振動(dòng)。
4、具有電絕緣性橡膠和塑膠一樣是電絕緣材料。例如天然橡膠和丁基橡膠和體積電阻可達(dá)到10
5、具有溫度依賴性高分子材料一般都受溫度影響,橡膠在低溫時(shí)處于玻璃態(tài)變硬變脆,在高溫時(shí)則發(fā)生軟化、熔融、熱氧化、熱分解以至燃燒等。
6、具有老化現(xiàn)象如同金屬腐蝕、木材腐朽、巖石風(fēng)化一樣,橡膠也會(huì)因環(huán)境條件變化而發(fā)生老化,使性能變壞,使用壽命縮短。
7、必須進(jìn)行硫化橡膠必須加入硫磺或其它能使橡膠硫化(或交聯(lián))的物質(zhì),使橡膠大分子交聯(lián)成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),才能得到具有使用價(jià)值的橡膠制品,但是熱塑橡膠可不必硫化。
1、天然橡膠(NR)以橡膠烴(聚異戊二烯)為主,含少量蛋白質(zhì)、水分、樹(shù)脂酸、糖類(lèi)和無(wú)機(jī)鹽等,是一種非極性物質(zhì),它溶于非極性的溶劑和油中。彈性大,定伸強(qiáng)度高,抗撕裂性和電絕緣性優(yōu)良,耐磨性和耐旱性良好,加工性佳,易于其它材料粘合,在綜合性能方面優(yōu)于多數(shù)合成橡膠。缺點(diǎn)是耐氧和耐臭氧性差,容易老化變質(zhì);耐油和耐溶劑性不好,在環(huán)己烷、汽油、笨中,硫化前溶解,硫化后溶脹。抵抗酸堿的腐蝕能力低,抗10%的氫氟酸,20%的鹽酸,30%的硫酸、50%的氫氧化鈉;耐熱性不高。使用溫度范圍:約-60℃~+80℃。制作輪胎、膠鞋、膠管、膠帶、電線電纜的絕緣層和護(hù)套以及其他通用制品。特別適用于制造扭振消除器、發(fā)動(dòng)機(jī)減震器、機(jī)器支座、橡膠-金屬懸掛元件、膜片、模壓制品。
2、丁苯橡膠(SBR)丁二烯和苯乙烯的共聚體。性能接近天然橡膠,是目前產(chǎn)量最大的通用合成橡膠,其特點(diǎn)是耐磨性、耐老化和耐熱性超過(guò)天然橡膠,質(zhì)地也較天然橡膠均勻。缺點(diǎn)是:彈性較低,抗屈撓、抗撕裂性能較差,在多次形變下生熱量大,耐油、耐熱、耐特種介質(zhì)的性能差;加工性能差,特別是自粘性差、生膠強(qiáng)度低。使用溫度范圍:約-50℃~+100℃。主要用以代替天然橡膠制作輪胎、膠板、膠管、膠鞋及其他通用制品。
3、順丁橡膠(BR)是由丁二烯聚合而成的順式結(jié)構(gòu)橡膠,無(wú)需塑煉,屬于極性物質(zhì)。優(yōu)點(diǎn)是:彈性與耐磨性優(yōu)良,耐老化性好,耐低溫性優(yōu)異,在動(dòng)態(tài)負(fù)荷下發(fā)熱量小,易于金屬粘合,化學(xué)穩(wěn)定型好,能抵抗除強(qiáng)酸外的大部分化學(xué)藥品的腐蝕。缺點(diǎn)是強(qiáng)度較低,抗撕裂性差,加工性能與自粘性差。使用溫度范圍:約-60℃~+100℃。一般多和天然橡膠或丁苯橡膠并用,主要制作輪胎胎面、運(yùn)輸帶和特殊耐寒制品。
4、異戊橡膠(IR)是由異戊二烯單體聚合而成的一種順式結(jié)構(gòu)橡膠。化學(xué)組成、立體結(jié)構(gòu)與天然橡膠相似,性能也非常接近天然橡膠,故有合成天然橡膠之稱。它具有天然橡膠的大部分優(yōu)點(diǎn),耐老化由于天然橡膠,彈性和強(qiáng)力比天然橡膠稍低,加工性能差,成本較高。使用溫度范圍:約-50℃~+100℃可代替天然橡膠制作輪胎、膠鞋、膠管、膠帶以及其他通用制品。
5、氯丁橡膠(CR)是由氯丁二烯做單體乳液聚合而成的聚合體。這種橡膠分子中含有氯原子,所以與其他通用橡膠相比:它具有優(yōu)良的抗氧、抗臭氧性,不易燃,著火后能自熄,耐油、耐溶劑、耐酸堿以及耐老化、氣密性好等優(yōu)點(diǎn);其物理機(jī)械性能也比天然橡膠好,故可用作通用橡膠,也可用作特種橡膠。主要缺點(diǎn)是耐寒性較差,比重較大、相對(duì)成本高,電絕緣性不好,加工時(shí)易粘滾、易焦燒及易粘模。此外,生膠穩(wěn)定性差,不易保存。使用溫度范圍:約-45℃~+100℃。主要用于制造要求抗臭氧、耐老化性高的電纜護(hù)套及各種防護(hù)套、保護(hù)罩;耐油、耐化學(xué)腐蝕的膠管、膠帶和化工襯里;耐燃的地下采礦用橡膠制品,以及各種模壓制品、密封圈、墊、粘結(jié)劑,如:建筑防水片、建筑密封條、公路填縫材料、橋梁支座墊片、電線包皮等。
6、丁基橡膠(IIR)是異丁烯和少量異戊二烯或丁二烯的共聚體。最大特點(diǎn)是氣密性好,耐臭氧、耐老化性能好,耐熱性較高,耐氣候性好不需家防老劑,長(zhǎng)期工作溫度可在130℃以下;能耐無(wú)機(jī)強(qiáng)酸(如硫酸、硝酸等)和一般有機(jī)溶劑,吸振和阻尼特性良好,化學(xué)穩(wěn)定性好,電絕緣性也非常好。缺點(diǎn)是彈性最差,加工性能差,硫化速度慢,粘著性和耐油性差。使用溫度范圍:約-40℃~+120℃。主要用作內(nèi)胎、水胎、氣球、電線電纜絕緣層、化工設(shè)備襯里及防震制品、耐熱運(yùn)輸帶、耐熱老化的膠布制品。
7、丁腈橡膠(NBR)丁二烯和丙烯晴的共聚體。特點(diǎn)是耐汽油和脂肪烴油類(lèi)的性能特別好,僅次于聚硫橡膠、丙烯酸酯和氟橡膠,而優(yōu)于其他通用橡膠。耐熱性好,氣密性、耐磨及耐水性等均較好,粘結(jié)力強(qiáng)。缺點(diǎn)是耐寒及耐臭氧性較差,強(qiáng)力及彈性較低,耐酸性差,電絕緣性不好,耐極性溶劑性能也較差。使用溫度范圍:約-30℃~+100℃。主要用于制造各種耐油制品,如膠管、密封制品等。
8、氫化丁腈橡膠(HNBR)丁二烯和丙烯晴的共聚體。它是通過(guò)全部或部分氫化NBR的丁二烯中的雙鍵而得到的。其特點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度和耐磨性高,用過(guò)氧化物交聯(lián)時(shí)耐熱性比NBR好,其他性能與丁腈橡膠一樣。缺點(diǎn)是價(jià)格較高。使用溫度范圍:約-30℃~+150℃。主要用于耐油、耐高溫的密封制品。
9、乙丙橡膠(EPM\\EPDM)乙烯和丙烯的共聚體,一般分為二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠。特點(diǎn)是抗臭氧、耐紫外線、耐天候性和耐老化性優(yōu)異,居通用橡膠之首。電絕緣性、耐化學(xué)性、沖擊彈性很好,耐酸堿,比重小,可進(jìn)行高填充配合。耐熱可達(dá)150℃,耐極性溶劑-酮、酯等,但不耐脂肪烴和芳香烴,其他物理機(jī)械性能略次于天然橡膠而優(yōu)于丁苯橡膠。缺點(diǎn)是自粘性和互粘性很差,不易粘合。使用溫度范圍:約-50℃~+150℃。主要用作化工設(shè)備襯里、電線電纜包皮、蒸汽膠管、耐熱運(yùn)輸帶、汽車(chē)用橡膠制品及其他工業(yè)制品。
10、硅橡膠(Q)為主鏈含有硅、氧原子的特種橡膠,其中起主要作用的是硅元素。其主要特點(diǎn)是既耐高溫(最高300℃)又耐低溫(最低-100℃),是目前最好的耐寒、耐高溫橡膠;同時(shí)電絕緣性優(yōu)良,對(duì)熱氧化和臭氧的穩(wěn)定性很高,化學(xué)惰性大。缺點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度較低,耐油、耐溶劑和耐酸堿性差,較難硫化,價(jià)格較貴。使用溫度:-60℃~+200℃。主要用于制作耐高低溫制品(膠管、密封件等)、耐高溫電線電纜絕緣層,由于其無(wú)毒無(wú)味,還用于食品及醫(yī)療工業(yè)。
11、氟橡膠(FPM)是由含氟單體共聚而成的有機(jī)彈性體。其特點(diǎn)耐溫高可達(dá)300℃,耐酸堿,耐油性是耐油橡膠中最好的,抗輻射、耐高真空性能好;電絕緣性、機(jī)械性能、耐化學(xué)腐蝕性、耐臭氧、耐大氣老化性均優(yōu)良。缺點(diǎn)是加工性差,價(jià)格昂貴耐寒性差,彈性透氣性較低。使用溫度范圍:-20℃~+200℃。主要用于國(guó)防工業(yè)制造飛機(jī)、火箭上的耐真空、耐高溫、耐化學(xué)腐蝕的密封材料、膠管或其他零件及汽車(chē)工業(yè)。
12、聚氨酯橡膠(AU\\EU)有聚酯(或聚醚)與二異氰酸酯類(lèi)化合物聚合而成的彈性體。其特點(diǎn)是耐磨性好,在各種橡膠中是最好的;強(qiáng)度高、彈性好、耐油性優(yōu)良。耐臭氧、耐老化、氣密性等也優(yōu)異。缺點(diǎn)是耐溫性能較差,耐水和耐堿性差,耐芳香烴、氯化烴及酮、酯、醇類(lèi)等溶劑性較差。使用溫度范圍:約-30℃~+80℃。制作輪胎緊挨由零件、墊圈、防震制品,以及耐磨、高強(qiáng)度和耐油的橡膠制品。
13、丙烯酸酯橡膠(ACM\\AEM)它是丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯的聚合物。其特點(diǎn)是兼有良好的耐熱、耐油性能,在含有硫、磷、氯添加劑的潤(rùn)滑油中性能穩(wěn)定。同時(shí)耐老化、耐氧和臭氧、耐紫外線、氣密性優(yōu)良。缺點(diǎn)是耐寒性差,不耐水,不耐蒸汽及有機(jī)和無(wú)機(jī)酸、堿。在甲醇、乙二醇、酮酯等水溶性溶液內(nèi)膨脹嚴(yán)重。同時(shí)彈性和耐磨性差,電絕緣性差,加工性能較差。使用溫度范圍:約-25℃~+150℃。可用于制造耐油、耐熱、耐老化的制品,如密封件、膠管、化工襯里等。
14、氯磺化聚乙烯橡膠(CSM)又稱為海帕龍(Hypalon)它是聚乙烯經(jīng)氯化和磺化處理后,所得到具有彈性的聚合物。耐臭氧耐老化優(yōu)良,耐候性優(yōu)于其它橡膠。阻燃、耐熱、耐溶劑性及耐大多數(shù)化學(xué)藥品和耐酸堿性能較好。電絕緣性尚可,耐磨性與丁苯橡膠相似。缺點(diǎn)是抗撕裂性能差,加工性能不好。使用溫度范圍:約-20℃~+120℃。可用作臭氧發(fā)生器上的密封材料,制造耐油密封件、電線電纜包皮以及耐油橡膠制品和化工襯里。
15、氯醚橡膠(CO\\ECO)由環(huán)氧氯丙烷均聚或由環(huán)氧氯丙烷與環(huán)氧乙烷共聚而成的聚合物。特點(diǎn)是耐脂肪烴及氯化烴溶劑、耐堿、耐水、耐老化性能極好,耐臭氧性、耐油、耐熱、耐寒較好。使用溫度范圍:約-20℃~+140℃。可用作膠管、密封件、薄膜和容器襯里、油箱、膠輥,制造油封、水封等。
16、氯化聚乙烯橡膠(CM或CPE)是聚乙烯通過(guò)氯取代反應(yīng)制成的具有彈性的聚合物。性能與氯磺化聚乙烯橡膠接近,其特點(diǎn)是流動(dòng)性好,容易加工;有優(yōu)良的耐天候性、耐臭氧性和耐電暈性,耐熱、耐酸堿、耐油性良好。缺點(diǎn)是彈性差、壓縮變形較大,電絕緣性較低。使用溫度范圍:約-20℃~+120℃。電線電纜護(hù)套、膠管、膠帶、膠輥化工襯里等。
丁腈橡膠(NBR)是由丁二烯和丙烯腈經(jīng)乳液共聚而成的聚合物,丁腈橡膠以其優(yōu)異的耐油性而蓍稱,其耐油性僅次于聚硫橡膠、丙烯酸酯橡膠和氟橡膠,此外丁腈橡膠還具有良好的耐磨性、耐老化性和氣密性,但耐臭氧性、電絕緣性和耐寒性都比較差,而導(dǎo)電性動(dòng)比較好。因而在橡膠工業(yè)中應(yīng)用得廣泛。丁腈橡膠的用途,主要應(yīng)用于耐油制品,例如各種密封制品。其它還有作為PVC改性劑及與PVC并用做阻燃制品,與酚醛并用做結(jié)構(gòu)膠粘劑,做抗靜電好的橡膠制品等。
研發(fā)歷史
丁睛橡膠是目前用量最大的一種特殊合成橡膠,是以丁二烯和丙烯腈為單體經(jīng)乳液共聚而制得的高分子彈性體。在第二次世界大戰(zhàn)爆發(fā)的前幾年里,發(fā)展了多種合成橡膠。德國(guó)發(fā)現(xiàn)了丁二烯-丙烯腈的共聚橡膠-丁腈橡膠,并發(fā)現(xiàn)這種橡膠耐油、耐汽油以及耐高溫老化方面均優(yōu)于天然橡膠。
生產(chǎn)規(guī)模
2000年世界NBR生產(chǎn)能力約為610kt/a,占合成橡膠總生產(chǎn)能力的4.7%。1996~2000年世界NBR消耗量年均增長(zhǎng)2.9%。
生產(chǎn)技術(shù)
NBR工業(yè)生產(chǎn)采用的乳液聚合工藝早已成熟和定型,我國(guó)現(xiàn)有3套生產(chǎn)裝置,其中l(wèi)套生產(chǎn)硬膠,總生產(chǎn)能力為30kt/a。蘭州化學(xué)工業(yè)公司從日本Zeon公司引進(jìn)的15kt/a軟膠裝置于2000年4月投產(chǎn)。2000年我國(guó)合成橡膠需求量約占合成橡膠市場(chǎng)總量的4%,即36~38kt,當(dāng)年產(chǎn)量為lO.8kt。
產(chǎn)品應(yīng)用
丁腈橡膠(NBR)分子鏈上帶有極性腈基基團(tuán),賦予其耐油、耐熱老化等優(yōu)異性能,具有較寬的使用溫度范圍;主要用于制作耐油橡膠制品,廣泛應(yīng)用于汽車(chē)工業(yè)、航空航天、石油開(kāi)采、化工、輕紡、電線電纜、建筑材料等,其消耗量約占合成橡膠總量的3%。
研發(fā)趨勢(shì)
為了使NBR性能更加符合不同用途制品的要求,各國(guó)都相繼開(kāi)發(fā)生產(chǎn)了具有特殊性能的NBR新品種,如氫化丁腈橡膠(HNBR)、粉末丁腈橡膠(PNBR)、羧基丁腈橡膠(XNBR)、液體丁腈橡膠等,使得NBR產(chǎn)品形成了系列化、功能化。
丁腈橡膠特性介紹
丁腈橡膠
簡(jiǎn)稱NBR。由丁二烯與丙烯腈共聚而制得的一種合成橡膠。是耐油(尤其是烷烴油)、耐老化性能較好的合成橡膠。丁腈橡膠中丙烯腈含量(%)有42~46、36~41、31~35、25~30、18~24等五種。丙烯腈含量越多,耐油性越好,但耐寒性則相應(yīng)下降。它可以在120℃的空氣中或在150℃的油中長(zhǎng)期使用。此外,它還具有良好的耐水性、氣密性及優(yōu)良的粘結(jié)性能。廣泛用于制各種耐油橡膠制品、多種耐油墊圈、墊片、套管、軟包裝、軟膠管、印染膠輥、電纜膠材料等,在汽車(chē)、航空、石油、復(fù)印等行業(yè)中成為必不可少的彈性材料。丁腈橡膠1935年在德國(guó)首先進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。80年代以來(lái),丁腈橡膠的世界年產(chǎn)量約為400kt,約占合成橡膠總產(chǎn)量的3%,居第七位。
丁腈橡膠多采用乳液聚合連續(xù)生產(chǎn)。其工藝過(guò)程與丁苯橡膠類(lèi)似。溫度可采用30℃或約5℃,轉(zhuǎn)化率一般維持在70%~85%。生產(chǎn)工藝有以下一些特點(diǎn):①單體丙烯腈極性較強(qiáng),致使在聚合過(guò)程中膠乳不太穩(wěn)定,丙烯腈用量越大,膠乳的穩(wěn)定性就越差。②介質(zhì)的堿性或酸性太強(qiáng)或聚合溫度過(guò)高都會(huì)引起氰基的水解,即:生成的酸會(huì)破壞乳化劑,這也是導(dǎo)致乳膠不穩(wěn)定的原因之一。③上述水解反應(yīng)的中間產(chǎn)物酰胺基和聚合物鏈中的氰基在較高溫度下,都可能進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),使產(chǎn)品質(zhì)量變壞。④丁二烯與丙烯腈的競(jìng)聚率相差頗遠(yuǎn)(在40℃時(shí)分別為0.3和0.02),因此,共聚物中單體的組成及分布,對(duì)轉(zhuǎn)化率的依賴性較大。采用分批加入丙烯腈的辦法可以改善氰基分布。
丁腈橡膠由于分子鏈間作用力較強(qiáng),硬度較大,故加工較困難,其中以聚合溫度為30℃所制得的硬膠最不易加工,需在冷輥上預(yù)先塑化后才能操作。工業(yè)上常采用更有效地調(diào)節(jié)分子量的方法并把聚合溫度降低至5℃,以減少副反應(yīng)來(lái)改善它的加工性能。另一方面,丁腈橡膠還可通過(guò)與多種橡膠如氯丁橡膠、異戊橡膠、順丁橡膠、丁苯橡膠等及合成樹(shù)脂如聚氯乙烯、酚醛樹(shù)脂等共混(見(jiàn)高分子共混物),使性能得到改進(jìn)。
















